又是“沒(méi)想到”的硫化氫
2022年11月25日,陜西一家水處理劑生產(chǎn)企業(yè)發(fā)生一起硫化氫中毒事故,造成3人死亡、1人受傷。企業(yè)在使用噸桶轉(zhuǎn)移含硫化銨廢水的過(guò)程中,噸桶底閥自鎖裝置損壞,未關(guān)閉到位,造成含硫化銨廢水從噸桶底閥大量泄漏遺撒,同時(shí)硫化銨廢水噸桶儲(chǔ)存區(qū)旁的氯化氫尾氣吸收系統(tǒng)多個(gè)裝置存在泄漏,且噸桶儲(chǔ)存區(qū)的地勢(shì)較低,導(dǎo)致地面積存大量的鹽酸廢液。自噸桶底閥泄漏的含硫化銨廢水與地面積存的鹽酸廢液反應(yīng),生成大量硫化氫氣體溢出,造成現(xiàn)場(chǎng)人員傷亡。
硫化氫是一種強(qiáng)烈的神經(jīng)毒物,對(duì)粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用,職業(yè)環(huán)境最高容許濃度10mg/m3,直接致害濃度430mg/m3,在高濃度(1000mg/m3)環(huán)境下,人體吸入硫化氫后可直接導(dǎo)致閃電型死亡。
很多人對(duì)硫化氫的認(rèn)知是標(biāo)志性的臭雞蛋味,但有時(shí)恰恰是因?yàn)椤俺綦u蛋味”太深入人心,導(dǎo)致大家對(duì)它存在一種誤解:只要沒(méi)有臭雞蛋味就沒(méi)有硫化氫。而實(shí)際情況是,只有在低濃度的硫化氫環(huán)境中,人才會(huì)聞到臭雞蛋味,此時(shí)的濃度不會(huì)直接導(dǎo)致人員死亡;在高濃度的硫化氫環(huán)境中,人是無(wú)法通過(guò)臭雞蛋味辨識(shí)。這也是化工安全領(lǐng)域典型的“幸存者偏差”。
分析上述兩起典型事故,最相似的是,一個(gè)溶液可以提供酸環(huán)境,一個(gè)溶液含有負(fù)價(jià)硫,在正常的生產(chǎn)過(guò)程中,這兩種物質(zhì)本不會(huì)接觸,但由于生產(chǎn)流程的變更或者作業(yè)條件的變化,導(dǎo)致這種“沒(méi)想到”出現(xiàn)在本不是重點(diǎn)風(fēng)險(xiǎn)辨識(shí)的環(huán)節(jié)。很多事故企業(yè)員工在事后反思時(shí),第一時(shí)間提出的問(wèn)題總是:“沒(méi)想到這個(gè)地方怎么會(huì)有硫化氫?”
為了解決“沒(méi)想到”的問(wèn)題,我們可以從兩個(gè)角度做一些工作。首先,生成硫化氫的必要條件要有硫和酸,因此管住這兩個(gè)物質(zhì)非常必要。如果企業(yè)有某一原料含有硫,特別是存在含硫化合物(負(fù)價(jià)硫),如硫化鈉、硫化銨等,必須對(duì)該物質(zhì)的全部流程進(jìn)行辨識(shí),認(rèn)真分析其從投料開(kāi)始到廢料處理的全部流程中,是否有哪個(gè)環(huán)節(jié)可能與酸環(huán)境接觸。這其中有可能是硫化物進(jìn)入酸環(huán)境,也可能是酸液進(jìn)入含硫反應(yīng)系統(tǒng)。結(jié)合以往的事故教訓(xùn),有錯(cuò)誤投料造成反應(yīng)釜原本的酸環(huán)境中混入了硫化物的;有含硫工藝廢水進(jìn)入污水處理環(huán)節(jié)后,廢水中又混入大量事故廢酸的;還有泄漏的廢酸液在進(jìn)行處理收集時(shí),與前期積存的硫化物(吸收了硫化物的活性炭)接觸的,這些都有慘痛的教訓(xùn)。
其次,從事故來(lái)看,目前大部分企業(yè)對(duì)正常反應(yīng)過(guò)程的風(fēng)險(xiǎn)辨識(shí)相對(duì)完善,出事故的情況往往因?yàn)椴僮鳁l件、工藝流程、反應(yīng)設(shè)備、儲(chǔ)存裝置發(fā)生了變更,這就要考驗(yàn)企業(yè)對(duì)作業(yè)變更的管理水平。因此,企業(yè)在針對(duì)涉及硫化物的工藝、設(shè)備開(kāi)展變更管理時(shí),務(wù)必要將硫化氫生成風(fēng)險(xiǎn)作為重點(diǎn)內(nèi)容進(jìn)行研判,同時(shí)加強(qiáng)崗位員工應(yīng)急技能培訓(xùn),堅(jiān)決避免遇有硫化氫中毒事故的不當(dāng)施救,防止事故傷害擴(kuò)大。